см) и диаметром 21 мм заполненной нейтральной окисью алюминия III степени активности, В качестве элюента используют диэтиловый эфир, и первый компонент, выходящий из колонки, является желаемым продуктом Растворитель удаляют, получают 1,13 г желтого масла, представляющего собой смесь анти- и синизомеров 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси ) 2- нитроацетофеноноксима-0-(уксусной кислоты, этилового эфира). П р и м е р 3. Синтез 5(2-хлор- -трифторметилфенркси )-2-хлорбензальдоксима-0- (уксусной кислоты, мел тилрвого эфира). а) Получение 3(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-бензельдегида диметилацеталя, К раствору 80,7 г (0,39 моль) калиевой соли диметилацеталя 3 гидр- оксибензальдегидав 170мл1 сухого диметилсульфоксида прибавляют 77,0 г (0,3б моль) 3,-Дихлорбензолтрифторида. Раствор нагревают на масляной базе с температурой в тече ние k ч и затем в течение ночи перемешивают при комнатной температу-i ре. Растворитель затем удаляют в вакууме и остаток размешивают с хлороформом и профильтровывают о Фильтрат промывают водой, 0,5 н, раствором едкого натра и насыщенным раствором 6 И высушивают над хлористого натрия безводным сульфатом магния„ После отфильтровывания осушителя, обесцвечивания раствора активированным углем и удаления растворителя получают 11,Б г светло-оранжевого масла, представляющего собой диметилацеталь 3- (2-хлор- -трифторметилфенокси)бензальдегида„ б) Получение 5-(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдегида, В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, помещают 10,0 г (0,029 моль) вышеупомянутого 3- (2-хлор- -трифторметилфенокси ) бензальдегида диметилацеталя и 90 мл сухого этилендихлорида. Раствор охлаждают на ледяной бане и затем к раствору добавляют каталитическое количество (приблизительно 0,2 г) хлорида железа. После этого начинают пропускать в реакционную смесь газообразный хлор с умеренной скоростью и продолжают пропускание в течение 1 ч при.. По окончании пропускания газообразного хлора раствор перемешивают еще 2 ч при Затем реакционный раствор продувают азотом в течениеночи при комнатной температуре. Затем реакционный раствор экстрагируют водой (N.0) и водный слой экстрагируют хлороформом (,) Органические слои этилендихлорида и хлороформа объединяют и снова промывают водой (значение рН воды доводят до 6 при помощи 1 Но раствора едкого натра). Органический слой затем промывают насыщенным раствором хлористого натрия и высушивают над безводным сульфатом магния. После отфильтровывания сушителя и удаления растворителя получают 11,7 г бледно-желтого масла, представляющего собой 5(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдегид, имеющий следующие характеристики, ЯМР-спектр в дейтерированном хлороформе: 6, м.д.| сГ (мультиплет, 6Н), 10,37 МоДо сГ (синглет, 1Н). ИК-спектр: 1695, 1605, 1590, 1500, Й15, 1320 см Масс-спектр: молекулярный ион при т/е 33. в) Получение 5 (2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксима. В колбу емкостью 100 мл помещают 3,3 г (0,01 моль) полученного 5(2-хлор- -трифтормвтилфенокси )-2-хлорбензальдегида, 20 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и 12 мл абсолютного этанола, К этому раствору прибавляют 0,83 г (0,012 моль) хлоргидрата гидроксиламина в 10 мл воды и затем. S 0,60 г (0,015 моль) гидроокиси натрия в 5 мл воды. После перемешивания раствора при комнатной температуре, в течение примерно ч из раствот ра удаляют в вакууме органический растворитель и водньгй остаток обрабатывают смесью вода - хлороформ. Органический слой отделяют, промывают насыщенным раствором хлористого натрия и высушивают над безводным сульфатом магния. После отфильтровывания осушителя и удаления растворителя получают 3,01 г твердого вещества бежевого цвета. Это вещество перекрйсталлизовывается из 0 мл -20 rekcaha, в результате получают 1,24 г бежевого кристаллического вещества, представляющего собой смесь антии синизомеров 5-(2-хлор-4-трифторметилфёнокси )-2-хлорбензальдоксима, 5 имеющего т.пл. 109-112 С и следующие характеристики. ЯМР-спектр в дейтерированном хлороформе; 6,83-7,70 м.д, {Г(мультиплет, 6Н), 8,45 М,А. (Г(синглет# 1Н),Зв 8,97 МоДо сГ инглеТ, 1Н). ИК-спектр: 33 0-3110, 1б05, 1590, 1570,, 1400, 1320. г. Получение 5(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксима- jj -О-(уксусной кислоты, метилового эфира ). Колбу емкостью 25 мл продувают сухим азотом (Nj) и затем помещают в нее 0,09 г (0,0037 моль) металлического натрия и 5 мл -сухого метанола. Когда весь натрий прореагирует, в колбу вносят 1, г 10,00355 моль/ 5- (2-хлор-4-трифторметилфенокс1|)-2-хлорбензальдоксица в 4 мл метанола. После перемешивания в течение 15 мин к реакционной смеси прибавляют 0,57 г (0,0037 моль) метилбромацетата и раствор перемешивают в течение ночи при комнатной температуре (в колбу продувают ток азота). Затем растворитель удаляют в вакууме, остаток растворяют в хлороформе и э.кстрагиру ют водой и насыщенным раствором хлористого Натрия, после чего органи- ческий слой высушивают безводным суль фатом магния. После отфильтровывания сушителя и упаривания растворителя олучают 1,53 г бледно-желтого масла. Его растворяют в 2 мл хлороформа« наносят этот раствор на верхнк} часть, колонки, заполненной силикагвлем (60/35 г силикагеля, 70-230 меш., активность 2-3), и элюируют хлороформом. Элюат собирают фракциями по 10 мл и анализируют методом тонкослойной хроматографии (TCXjl Упаривание растворителяиз COOT ветствую1Цих фракций (первого компонента, сходящего с колонки) позво.ляет получить 1,02 г чистого бесцветного масла, представляющего собой 5(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксим-0- (уксусной кислоты, метилового эфира),. имеющего следующие характеристики,. ЯМР-спектр в дейтерохлороформе: 3,75 м.д (ГХсинглет, ЗН), 4,71 м.д. (f (синглет, 2Н); мультиплет с центjpOM при 7,31 м.д. ОГ(6Н), 8,5б м.д. i (f (синглет, 1Н). ИК-спектр: 1760, 1740, 1595, 15б5, 1500, 1465, 1320 СМ- i Масс-спектр: молекулярный ион при т/е 421.. , П р и м е р 4. Синтез 5-и-хлор-4-т (5ифторметилфёнокси) -2-хЛорбензальдоксима-0-: (2-пропионовой кислоты; метилового эфира). f Колбу емкостью 25 мл продувают сухим азотом и затем загружают 6 мл сухого метанола и г. (0,00б5 моль) металлического натрия. После того как весь натрий прореагирует, в полученный раствор вносят одной порцией 2,09 г (О,006 моль) 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-хлорбензальдоксима ), полученно(то, как описано в примере 1а, в 6 мл метилового спирта, после чего реакционную смесь перемешивают приблизительно в течение 15 мин при-комнатной температуре. К этому раствору прибавляют одной порцией 1,12 г (0,0062 моль) этил-2-бр1Омпропионата. Полученный раствор перемешивают в токе сухого азота в течение ночи при комнатной температуре. Затем растворитель отгоняют и остаток растворяют в смеси хлороформ - вода, фазц разделяют и хлороформный слой экстрагируют насыщенным раствором.хлористого натрия и высушивают над безводным сульфатом магния. После отфильтровывайия осушителя и упаривания растворителя получают г сырого (неочищенного ) масла. Масло растворяют в 2 мл хлороформа и этот раствор применяют для нанесения на верхнюю часть колонки, заполненной силикагелем ( г силикагеля, 70-230 меш, активность 2-3, колонка заполняется мокрым способом, силикагель вносят в колонку в виде суспензии в хлороформе), в качестве элюента используют хлороформ„ Элюат собирают фракциями по 10 мл и анализируют методом тех. После удаления растворителя из соответствующих фракций (с 6 по 13) получают 1,9 г прозрачного бесцветного масла, представляющего собой 5-(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксим-0(2-пропионовая кислота, метиловый эфир имеющий следующие характеристики. ЯМР-спектр,снятый в дейтерохлороформе, содержит следующие химические сдвиги в миллионных долях: 1,k6(f (дублет, ЗН); 3,670 (синглет, ЗН),,73 сГ (квадруплет, 1Н); 7,18 сГ(мул типлет, 6Н); 8, сГ(синглег, 1Н). ИК- спектр: 1760, 1610, 1600, 15б5 1500, U65, 1320 CM-t Масс-спектр: молекулярный ион при т/е 35.. Нижеприведенные: соединения получены по методике, описанной выше, П р и м е р 5« 5-(2-Хлор-4-трифторметилфенокси )-2-нитроацетофеноноксим-0- (2-пропионовая кислота, мети ловый эфир) - к елтое масло, имеет.следующие характеристики о ЯНР-спектр, снятый в дейтерированном хлороформе: 1,29 м;До и 1,51 м.д сГ(два дублета, ЗН), 2,25м.д. еГ (син глет, 3H)i 2,25 м,д. Ь Ссинглет, ЗН) 3,69 м.д. и 3,73 МоД, сГ(два синглета ЗН),,6А МоД. и 4,80 м,д„ сГ (два.квадруплета, 1Н), 7,0-8,25 м.д.сГ, (мультиплеты, 6Н)« ИК-спектр: 1750, 1575, 1525, 1315 см-1 Масс-спектр: молекулярный ион при т/е 360, П р и м е J3 6о 5-(2-Хлор- -трифтор метилфенокси)-2-нитроацетофеноноксим. -0-уксусная кислота (желтое масло), полученная путем преобразования метилового эфира, имеет следующие характеристики. ЯМР-спектр (в 2,19 МоД. X О (синглет,,50 м.д. и,71м,д ij(9инглеты, 2Н), 6,93,г8,2 м.д. (Г(мультиплет, 6Н), 10,92 м.д. (сииглет, 1Н). ИК-спектр: ЗООО-З ОО (широкий сигнал ); 1730, 1575, 1525, 1315 П р и м е р 7. 5-12-Хлор-4-трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим - вязкое полутвердое вещество со следующими характеристиками. ЯНР-спектр в дейтерированном хлороформе: 6,,13 МоДо сГ(мультиплет, 6H)j 8,13 МоДо сГ (синглет, 1Н); 9,9 м.д, и (уширенный синглет, 1Н). ИК-спектр: 3310 (уширенный сигнал ), 1605, 1570, 1520,, UOO, 1315 cM-t Масс-спектр: молекулярный ион при т/е ЗбО. П р и м е р 8о 5(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим-0- (уксусная кислота, метиловый эфир), После перекристаллизации из метилового спирта образуется бледно-желтое твердое вещество (топл. 72-76 0), имеющее следующие характеристики. ЯНР-спектр в дейтерированном хлороформе: 3,76 м.До d(синглет, ЗН)I,72 м.д. сГ(синглет, 2Н); 6,937,79 МоДо СГ (мультиплет, 5Н); 8,13м.д, (дублет, 1Н); 8,78 м.До синглет, 1Н), ИК-спектр: 1755, 1бОО, 15б5, 1515, 1315 Масс-спектр: молекулярный ион при т/е, П р и м е р 9« 5-(2-Хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим-0- (2-пропионовая кислота, метиловый эфир) жидкое вещество бледно-желтого цвета со следующими характеристиками. ЯМР-спектр, снятый в дейтерированном хлороформе (CDCE)- (1,52 м/д, (дублет, ЗН); 3,72 м.д. (синглет, ЗН); k,8k м,До (квартет, 1Н); мультиплет с центром в области 7,35 м.д, (5Н), 8,12 М.Д.. (дублет, 1Н); 8,75 м.д. (синглет, 1Н). ИК-спектр: 1750, 1б05, 15б5, 1520, 1315 смМасс-спектр: молекулярный ион с т/е Нбо Пример 10. 5(2-Хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим-0- (уксусная кислота, изопропиловый эфир) - твердое кристаллическое вещество желтого цвета, имеющее следующие характеристики, ЯМР-спектр, снятый в дейтерированном хлороформе (CDCf,): (fl,23 м.д, (дублет, 6Н)) А,63 МсД. (синглет,, 5,06 м.д. (гептет, 1Н), мультиплет с центром в области 7,33 м.д„ (5И),"/>