г (19,00 моль) п-крезола и 71,95 г () перекиси 4-метил-2-пента1Нона и температуру в склянке поддерживают при. Затем добавляют 7,4 г бисульфата натрия (NdHSO HaO) и склянку погружают в масляную баню при. Реакцию проводят в течение 30 мин. Далее катализатор извлекают экстракцией водой и дистилляцией в вакууме с получением 59,37 г (0,479 моль) 4-метилкатехина. Выход двуха|омного алкилфенола 63%. В примерах 55-66 применяют пере1 ись кетона, которая описана ниже или получена по описанному ниже способу - : Синтез перекиси Кетона. 9) Перекись металэтилкетона. 55%-ный раствор перекиси мётйлэтилкетона в диметилфталате. Количество активного кислорода 17,5%. /,10). Перекись 4-метил-2-пентанона (с интезирована). Эту перекиси синтезируют так же, как и перекись 2, а непрореагировавр1ий кетон отгоняют в вакууме с полу 1ением образца. Количество активного «и-слорода 11,9%. II) Перекись метилфенилкетона (синтезирована). Эту перекись получают, как и перекись 4, а непрсзреагИровавший кетон извлекают дистилляцией. Количество активного кислорода 8,8%. П р и м е р 55. В реакционный сосуд, оборудованный конденсатором флегмы с водооТделИтельным сосудом, Термометром, мешалкой и выходом для жидкости, вносят 100 г (819 ммоль) 3,5-диметилфенола и 5,76 г (,8) перекиси 4-метил-2-пентаноиа, помещают в масляную ванну при 150с и перемешивают в течение 2 ч. В течение этой реакции воду постоянно улавливают в водоотделительном сосуде. Реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии с получением 1,74 г (12,6 ммолей) 3,5-диметилкатехина и 0,80 г (5,8 ммоль) составляет 43,0%. Выход двухатомных алкилфенолов определяют ниже. П р и м е р 5 б., В сосуд по примеру 55 помещают itfo г (819 ммоль) 3,5-диметилфенола, 5,68 г (,11) перекиси 4-метил-2-пентб1Нона,. О,01г 98%-ной серной кислоты и проводят реакцию при в течение 20 мин так же, что в примере 55. Полученный продукт анализируют. Получают 3,67 г (26,6 ). 3,5-диметилкатбхина и 1,52 г (11,0 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатомных алкилфенолов 89,3%. П р и м ер 57. Аналогично примеру 56, но используя 0,013 г моногидрата бисульфата натрия (NaHSO - HgO), получают 3,42 г.(24,8 ммоль) 3,5-диметилкате сина и 1,66 г (12,0 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатомных алкилфенолов 87,4%. П р и м е р 58. Способом, описанным в примере 56, за,исключением того, чтоёмейто серной кислоты используют 0,11 г сильнокислой ионообменной смолы типа сульфона Амберлит 15, получают 2,55 г (18,5 ммоль) 3,5-диметилкатехина и 1,26 г (9,1 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатомных алкилфенолов 65,6% Пример 59. Аналогично примеру 56, применяя 0,bdi г 98%-ной серной кислоты и проводят реакцию в течение 30 мИн, получают 3,49 г (25,9 ммоль) 3,5-диметилкатехина и 1,41 г (10,2 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона.Пример 60. Способом, описанным в примере 56, за исключением того, что реакцию проводят при 60°С, получают 3,24 г (23,5 ммоль) 3,5-диметилкатехина и 1,55 г (11,2 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатомных алкилфенолов 82,4%., Пример 61. Аналогично примеру 56, но применяя 11,0 г (,6) перекиси 4-метил-2-пентанона, получан ёоЛ98%) 0,40 100 30 2,70 50,1 1,00 100 30 2,99.52,1 KHSO. ют 5,80 г (42,0 ммоль) 3,5-диметилкатехина и 2,55 г (18,5 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатом ных алкилфеНОЛОВ 74,1%. Пример 62. Все, как в прим ре 56, но вместо перекиси 4-метил-. -2-пентанона используют 11,2 г (р 67,7) перекиси метйлэтилкетона. По лучают 4,68 г (33,9 ммоль) 3,5-диМе тилкатехина и 2,17 г (15,7 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатомных алкилфенолов 73,3%. Пример 63 Аналогично прим ру 56, за исключением того, что вместо перекиси 4-метил-2-пентанона используют 8,77 г (,3) перекиси метилфенилкетона, получают 2,99 г (21,7 ммоль) 3,5-диметилкатехина и 1,48 г (10,7 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатомных алкилфенолов 67,0%. Пример 64. Способом, описанным в примере 56, но применяя вместо 3,5-диметилфенола 100 г (819 ммоль) 2,4-диметилфенрла, полу чают 2,25 г (16,3 ммоль) 3,5-диметил катехина. Выход-двухатомного фенола 38,6%. Пример 65. Все, как в примере 56, но вместо 3,5-диметилфенола используют.100 г (819 ммоль) 2,6-диметилфенола. Получают 1,04 г (7,5 ммоль) 2,6-диметилгидрохинона. Выход двухатомного алкилфенола 17,7% Пример 66. Аналогично примеру 56, применяя вместо 3,5-диметйлфенола 100 г (735 ммоль) 2,3,5-триметилфенола, получают 2,16 г (14,2 ммоль) 3,4,6-триметилкатехина и 0,71 г (4,7 Ммоль) 2,3,5-триметилгидрохинона. Выход двухатомных алкил фенолов 44,9%. Формула изобретения 1. Способ получения производных двухатомного фенола общей формулы ОН где R - низший алкил, содержащий 1-6 атомов.углерода, причем каждое значение R может быть одиодинаковым или разным; п - целое число от О до 4, причем, если или 4, то все - 2-, 4-, и 6-положения не могут быть заняты указанными алкильными группами одновременно, окислением соответствующего одноатомного фенол а или алкилфенола перекисным соединением в присутствии катализатора кислого Характера при повышенной температуре, отличающийся тем,.что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве перекисного соединения используют перекись моно-, ди- или циклокетона, выбранного из группы С -Cgjy при соотношении между перекисью кетона и фенолом 0,01-0,50:1,0. 2. Способ по П.1, отличающ и и с я тем, что окисление проводят при 50-250°С в присутствии серной кислоты или ее соли. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.A.Chwala, M.Pailer, Uber die Oxydation von Phenol mit H2O2 bei Auwesenheit von FeSO, J.Pract. Chera.. 152, c. 45, 1939. 2.Патент Великобритании 1347625, кл. С 2 С, 1974. Приоритеты по признакам 04.04,74 - используют фенол. 07.05.74 - используют алкилфенол."/>SU662004A3 - Способ получения двухатомного фенола - Яндекс.Патенты