-0208. При термообработке получили усадку. ного эндотермического пика сополимера этиленвинйлового спирта и температу-. ра побочного эндотермического пика сополимера этиленвинйлового спирта, изменякадиеся в за:висимости от температуры термической обработки г соответствуют результатам, приведенным, в табл. 1, в пределах экспериментальной ошибки. Пример 5, Тем. же способом, который описан в примере б, смешанную пленку, толщиной около 200 мкм, имеющую слоистую структуру в состав полимера был различйым в направлении толщины пленки, но одинаковым в направлении плоскости, получили, используя тот же самый срполимер этиленвинилового спирта (А), полиэтилен низкой плотности (В) и сюрлин А, KOTojoae использовали в примере б, применяя весовое соотношение (А/В):С равное (70/30)S10. Эту пленку обозначили как образец BQ. Об райгцы ВН, BI, ВТ, ВК, BU и ЕВК получают из образца BQтермической обработкой в УСЛОВИЯХ/ указанЙых в табл. 8. Эти образцы подзэергают диффе зёнциальному; термическому анализу и измер ёйию киcлopoдoпppнhцar eмocти/ а также изменению проница емрсти водяного пар4 согласно Т1В2 -0208, получив результаты, призведбнтле в табл. 8. Побочный энд эт1ари{И ескйй пик, обусловленный cbriOrtiJjjepOM этиявнвийнлового спирта, опр вйёянют по примеру б. Температура TAaBHoroaHjBtOTepivw кого nHtcia сйпопимера зтилёашниловогр спирта и температура прбрчйогр эияотермическо1 пика сополимера иэмеййющиёся в завйсймЬ Тй от температуры термической обработки, совпадают в пределах : {сспбр1$т: Я1альноЙ сяиибки/ с результатами, прйведённылм в табл, 1; Таблй ц а 8 33 Для сравнения, пленку, состоящую из. того же самого сополимера, который 1спользуют в этом примере (состоящую из 100% сополимера) термически обрабатывгиот в условиях обработки образцов Ве, ВН, ВК или BU. Полученные таким способом образцы SG, SH, SK и SL испытывают на разрыв при 20°С, относительной влажности 65% и скорости разрывания 300 мм/мин, используя тензиметр,чтобы определить прочность, на разрыв в направлении экструдирования. В табл. 9 приведены средние значения, полученные из опытов на 10 обПример 9. Плоскую бутылку, имеющую стенку с симметричной трехслойной слоистой структурой, получают известным способом совместного экструдирования и выдувания, используя в качестве промежуточного слоя смешанный слой,, состоящий из того же самого сополимера (этиленвинилового спирта (А), полиэтилена низкой плотности (В) и Сюрлина А(С) при весовом соотношении (А/В) :с, равном (45/55):. :10 и полученный так же, как в примере 6. Полиэтилен низкой плотности, ко LF термически не Атмосфера образца бутылки была замещена газообразным азотом, отверстие было закрыто резиновой пробкой, а проницаемость кислорода измерена согласно способу, описанному в тексте описания. Измерена согласно методуТХЗг -0208. Бутылка деформировалась при термообработке. 664541 34 разцах. Из результатов, приведенных в табл. 9, легко понять, что у смешанных пленок (образцы В серии) прочност при разрыве и удлинение при разрыве образцов, термически обработанных предлагаемым способом (образцы ВН и ВК), существенно не отличается от соответствующих значений необработанных образцов (образец Вб) и что в смешанных пленках (образцы В серии) удлинение при разрыве было много большим, чем в пленках, состоящих целиком из сополимера этиленвинилового спирта (образцы S серии). Таблица 9 торый использовали в примере 6, используют в качестве внешнего и внутреннего слоев стенки бутылки. Средняя толщина стенки бутылки около 600 микрон, а соотношение толщин внешнего, промежуточного слоя и внутреннего слоев 4,5:1:4,5, вместимость бутылки 280 см. Эту бутылку обозначают как образец LF. Образцы LS, LH, L J, LI и ELI получают из образца LF термообработкой при условиях, указанных в табл. 10. Таблица 10 Каждый образец подвергают дифферен циальному термическому анализу, причем проницаемость кислорода и водяного пара проводят на нижней поверхност ной части, вырезанной из образца бутыЛки. Результаты испытаний приведены в табл. 10. Площадь побочного эндЬтерми ческоГо пика, полученн6г&йряfepMOобработке сополимера этиленвиниЛб воГО спирта, определяют способом, описанным в примере 7. Температура главного; эндотермического пика сополимера этиленвинилового спирта итемпература побочного эндотермического пика, изменяющиеся в зависи1У осТи от темпера туры термообработки, совпадают с результатами, указанными в табл, 1. Многослойные бутьтки LF, LG и LJ, а также образцы ВВ той же форма, толгцины и емкости, что и описа нныё вйше полученные из смешанной смолы, имеющий такой состав, что и смесь, исполь зуемая в примере 8, и образцы же формы, толщины и емкости, что и описанные вьгше, полученные только из,.одного сополимера этиленвинилового спирта, используемого в этом примере (образец, состоящий из 100% сополиме.Пример 10. Плоскую бутылку 50 с (Симметрической трехслойной структуре получают, используя в качествепро.межуточного слоя ту же смесь смол, которую используют в примере 6, за тем исключением что вместо Сюрлира А бе-gg рут частично ольшенный сополимер этиленвинилацетата с привитой акриловой кислотой (С), содержащей 20 мол,% винилацетат, 80 иол.% этилен- (степень.омыления 50%, графт-отнсяйение акриловой кислоты 1%р концентрация карбонильных групп - 660 миллиэквивале1 т/ /100 т полимера,индекс расплава 15 г/10 мин (ASTMD-1238) и плотность 0,96 г/см), а сополимер этиленвинилового спирт (А) и полиэтилен (В) низт 65 66 ли ц а 11 кой Плотности (по примеру 6) и сополимер (С) смешивают при весовом соотношении (А/В) :С - (45/55): 10. В йаче тве внешнего и внутреннего слоев используют тот же полиэтилен низкой плотности (В), что и в примере 6, Применяют, совместное экструдирование и формевание дутьем, причем форма, средняя толщина бутылки, соотнсшение толщин внешнего слоя промежуточному и внутреннего слоям, а также емкость такими, примере 9. Полученную бутылку (образец LM) тер адчески обрабатывают при SOc в течение 30 мин, получая образец LM6. Оба образца подвергают дифференциальному термическому анализу и измеряют кислородопроницаемость ра этиленвинилового спирта), подвергают испыт анию на ударную прочность: Водный 5%-ный солевой раствор заливают доверху в испытываемую бутылку. Бутйлку закрывают колпачком и ставят на 2 суток в холодную камеру, поддерживаемую при -2°С, а затем бросают на бетонный пол с высоты 120 см так, чтобы часть бутылки ударялась об бетон-. ный пол. Если она. не разбивается, его еще раз бросают с этой же высоты. Опы повторяют 10 раз или больше. Ис.пытывают 10 бутБшок каждого образца. Отношение разбивания рассчитывают по формуле Отношение разбивания (%) Число бутылок, не разбившихся при десяти бро. 100 (;,. саниях,, :..., -Ю- -, Резуль.татн испытаний приведены в Табл. 11. Из слоистых бутылок (образцы LF, LQ и LJ) ни одна бутылка не разбилась, даже если бросание повторяли 10 1эаз, но JбyтшIки, состоящие только из сополимера этиленвинилового cmipla (оеразцыSBF, SBQ и ЗВЛ),все разбились при десятикратном бросании.Ьогласно методам, описанным в тексте описания. Результаты анализа приведены в табл, 12. Площадь побб Нбго эндотермического пика сополимера этиленвинило- вого спирта, обусловленная термообработкой, определяют по примеру 7. Тем- 5 Эти две бутылки испытывают на разбивание по примеру 9. Для каждой из них отношение разбивания 0%. Пример 11. Плоскую бутылку, именвдую симметричную трехслойную структуру, получают, используя в качестве промежуточного. слоя, ту же смесь смол, которую использовали s примере 6, за тем исключением, что вместо Сюрлина А берут блок-сополимер.сложного полиэфира и простого полиэфира (С) - полибутиледатерефталат/окись политетраметилена,имеющий точку начала текучести 170 С (измеренную с помощью экструзионного вискозиметра постоянного давления при нагрузке 10 кг), плотность 1,07 г/см (T1SK -6911) и концентрацию карбонильных г)упп 680 миллизквивалент/100 полимера. Сополимер этиленвинилового спирта (А) и полиэтилен низкой плотности (В), то же что в примере б, и вышеуказанный блок-сополимер (С) смешивают при весовом соотношении (А/в): sC, равном (45/55):10. В качестве энаане.го и внутреннего слоев используют полиэтилен низкой плотности по примеру 6, Применяют совместное экструдированиё и формование дутьем. Пример 12. Цилиндрическую бутылку, имеющую четырехслойную структуру, формуют известным способом совместной экструзии и дутьем. Смесь, полученную смешиванием сополимера этиленвинилового спирта (А), полиэтилена низкой плотности (В) и Сюрлина пература главного эндотерт ического пика сополимера этиленвинилового спирта и температура побочного эндотегмического пийа сополимера, обработанного термически, соответствуют в пределах экспериментальной ошибки ( ± ) результатам,приведенным в табл. 1, Таблица12 причем форма и средняя толцина бутылки, а также Отношение толщин внешнего промежуточного и внутреннего слоев и емкость такие же, каг в примере 9. Эту бутылку (образец LT) обрабатывают термически при в течение 30 мин, получая образец.LTG. Оба образца подвергают дифференциальному термическому анализу и определяют кислородопроницаемость согласно методам, описанным в тексте описания. Полученные результаты приведены в табл. 13. Площадь побочного эндотермического пика, обусловленного термообработкой сополимера этиленвинилового спирта, определяют способом, который описан в примере 7. Температура главного эндотермическогопика сополимера этиленвиниловогоспирта и температура побочного эндотермического пика сополимера соответствуют, в пределах экспериментальной сшибки ( i it) результатам,приведенным в табл. ; ) Оба образца испытывают на разбивание по примеру 9. Для каждой бутылки отношение разбивания составляет 0%. Таблица13 А(С), которые использовали в примере 6, при весовом отношении (А/В):С, равном (70730):10, используют в качестве промежуточного слоя, а тот полиэтилен низкой плотности, который применяли в примере 6, используют в качестве внешнего и внутреннего слоев. Смесь, полученную смешиванием изотактического полипропилена (Е) с индексом расплава г/10 мин и плотностью 0,90 г/см, и сополимера этилен-пропилена (F) с индексом расплава 0,4 г/10 мин, при весовом отношении Е: F, равном 80;20, (называемую здесь ниже полипропиле ном ), формуют в самый глубокий слой, используя другой экструдер. Вмести 1ость полученной цилиндрической бутылки 500 см, а средняя толщина - около 0,8 мм. Соотношение тслщин внешнего, промежуточного (смешанного), внутренне го и самого глубокого (полипропиленового ) слоев 3,1:1:3,0: 13,5, В полученную бутылку (образец 4LP) заливают 490 см водопроводной воды, Открытую часть бутылки запаивают слоистой пленкой с алюминиевой фольгой. Из результатов, приведенных в табл 14, видно, что даже при таком испытании в сополимере этиленвинилового спирта образуется побочный эндотермический пик, а кислородонепроницаемост умён ьшаетря. rf р и м е р 13. Плоскую бутылку, имёкяцую симметричную трехслойную слоистую-структуру (соотношение толщин внешнего, промежуточного и внутреннего слоев lOjlslO), получают способами совместного экструдирования и формб.ванием вьщувйнием, которые использоВс1ли в примера 9. Смесь, полученную смешиванием сополимера этиленвинилово го спирта (А), содержащего виниловый х:пирт 74,3 мол.%, остаточный винилацетат 1,0 мол.%, этилен 24,5 мол.% и пропилен 1,2 мол.%, нейлона-6 (С), имеющего относительную вязкость 3,4 (измеряемую при 20с в 98%-ной серной гдайпоты, содержащей 10 г/л Полимера) и концентрацию карбонильных групп 890 миллиэквйвалент/10б г полимера,а такНе обрабр тан тер184 О 20 мически 184 120 О 130 7,35 О 4,5 6,06 1.40. а затем завинчивают колпачком. Запечатанные бутылки выдерживают в автоклаве, поддерживаемом при и давлении 1,5 кг/см в течение 30 мин. В образце 4LP, подвергнутом такому испытанию на термостойкость и стойкость к давлению, не наблюдалось никаких деформаций, поломок или отслаивания слоев. Бутылку, подвергнутую вышеуказанному испытанию, обозначают как образец 4LPT.Водопроводную воду вылили из образца 4 L Р Г и бутылку сушат, Зат&л измеряют кислородопроницаемость согласно описанному выше способу. Аналогично измеряк)(т кислородопроницаемость неиспытанной бутылки 4 U Р. Результаты измерения приведены в табл, 14. Таблица 14 же Сюрлина А(С2), которялй использовали в примере 6, при весовом соотношении (А/С ) гС, равном {70/30):10, используют в качестве промежуточного слоя. Сополимер этиленвинилового спирта (А) имеет характеристическую вяз-кость 0,15 л/г, индекс расплава 1,07 г/10 мин, и плотность г/см Полиэтилен высокой плотности, имеющий индекс расплава 0,3 г/10 мин (ASTMD-1238) и плотность 0,945 г/см (ASTMp-1505) используют в качестве внешнего и внутреннего слоев. Форма, средняя толщина и внутренняя емкость. бутылки такие же, как в примере 9. Эту бутылку (образец УК) обрабатывают термически при в течение 20 мин, и получают бутылку-образец УКЬ. Оба образца подвергают дифференциальному терютческс 1у анализу и измеряют их кислородопроницаемость, согласно способам, описанным выше. Peзyльtaты анализа приведены в табл. 15., Таблица 15. Кроме того, эти бутылки испытывают на падение по примеру 9. Отношение разбивания составляет 20% для образца УК и 10% для образца УКЬ, В 7 бутылках из восьми неразбитых Образцов бутылок УК и в 4 бутылках из девяти неразбитых образцов, УК1 наблюдались отслЬения в межслоевом пространстве между внешним и промежуточным или меж ду промеясуточным и внутренним слоями. Формула изобретения Способ получения упаковочного мате риала на основе сополимера этилена с виниловью спиртом, содержащим 5075 мол.% винилового спирта, путем экструзии или прессования с последующей термообработкой, отличающийся тем, что, с целью улучшения газонепроницаемости, терлообработку- осуществляют при 50-117 С в течение 5-18 мин. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Франции №2235797, кл. В 32 В 27/32, 31.01.75. к «ч SB 150 т {с} iput.t toe so"/>