Какой классный вопрос.
Хтонь - это разговорный вариант словосочетания «хронические существа».
Хтонический = пришедший из земли, это видно по греческому корню "хтон".
Так вот - Хтонь - это что-то жуткое, древнее и связанное с землёй. Монстры, обычно.
а в каких случаях его следует/возможно употреблять?
Слово "хтонь" производное слово от прилагательного «хтонический», то есть относящийся к земле и подземному миру.
Хтонический в мифологии - это олицетворяющий дикую мощь земли или подземного царства. Слово образовано от древнегреческого χθών - земля, почва.