То, что лично вы про что-то не слышали, не означает, что про это не слышал вообще никто. Молекулы Na2, Si2, S2 прекрасно существуют, их можно получить в лаборатории, у них изучены разнообразные свойства. Газообразный S2 даже можно получить в достаточно больших количествах, чтобы увидеть, что он фиолетовый.
Другое дело, что они не особо хотят существовать в условиях, близких к земным - ну так никто и не обещал, что все вещества обязаны иметь одинаковое строение в одинаковых условиях. Что касается вопроса, почему для конкретного элемента в конкретных условиях устойчиво конкретное состояние, единственным честным ответом на него будет вооружиться квантовой механикой и посчитать энергию данного состояния в данных условиях по сравнению с альтернативами. Любая попытка объяснить словами без привлечения математики в конце концов будет сводиться к фразе "Это так потому что это так".