Знакомая вместо «пока» говорит «покаместь». Это от безграмотности или какой-то местный говор или устаревшее слово?

Просто устаревшее просторечное слово. Оно до сих пор достаточно сильно распространено в южновеликорусском говоре - Ставрополье, Краснодар, Курск, Орёл, Тула...