Здесь срабатывает сразу несколько механизмов нашей психики.
Первое - это мотивация. Когда мы просто учим сами, мы изучаем определенный объем информации и считаем, что этого нам будет достаточно. А если окажется, что нам будет недостаточно, мы легко сможем загуглить необходимое. Но когда мы готовимся обучать другого, нам надо выглядеть перед учениками экспертно. Иначе придется позориться и признаваться в своем незнании. А откуда мы знаем, какие нам вопросы зададут? Вот и приходится изучать тему критично, прикидывая, что нам может быть не до конца понятно, обосновывая в уме те или иные доводы, придумывая варианты ответов и решений.
Второе - это стрессовая ситуация. Именно поэтому перед экзаменом часто материал учится легче. Мозг подстегивается гормонами. А первые наши попытки провести обучение - это таки стресс. В итоге мы легче разбираем материал.
Третье - по итогам обучения нужно получать обратную связь, проверять полученные знания. Это означает, что нам нужно составить контрольные вопросы и задачи, определить правильный ответ, подумать, нет ли каких-то подводных камней - то есть еще раз пересмотреть материал, выделить ключевые моменты. Если мы берем разработанные другими тесты и задачи, то надо проверить их, прорешать самим. То есть, опять же, мы углубляемся в материал.
Четвертое - это повторение. Да, когда человек готовится к проведению обучения, он реально прочитывает уже знакомый материал по несколько раз. При этом обычно подготовка идет после некоторой паузы, то есть мозг успел осмыслить и переработать материал, отложить в долгосрочную память. И нарабатывается более устойчивая цепочка синапсов.
Вот и складывается, что при подготовке к обучению материал укладывается лучше.