Какое проверочное слово на первый слог в слове "Осокой"?

Проверочного слова здесь нет, это непроверяемая гласная:
осОка, осОковый (не знаю других однокоренных).
Как ни крути, на первую О ударение никогда не упадёт

Вероятно, вы имеете в виду творительный падеж слова "осока". Нет проверочного слова. Не у всех слов имеются проверочные слова, правописание некоторых приходится запоминать.

Проверочного слова нет, поскольку "осока" от глагола "осекать", т.е. первое "о" здесь - это приставка, а для приставок проверочные слова не нужны.