Мобильное приложение работает только с родной прошивкой Xiaomi. Поскольку оно связывается с роутером через фирменный облачный сервис. А в Padavan, естественно, поддержки этого облака нет. Она вообще изначально для Asus была сделана, а потом уже для других производителей адаптирована
Причин отказа в работе приложения может быть много. Перезагрузите смартфон и переустановите приложение "Mi Wi-Fi", если не поможет — перепрошейте телефон.
По ссылке, перейдите в спойлер "Прошивки" и найдите свою прошивку. Убедитесь, что вы правильно ее установили, и если что, перепрошейте: http://4pda.ru/forum/index.php?showtopic=736801&st=80
Советую поэксперементировать с другими версиями приложения прежде чем заново перепрошиваться. Дело в том, что определенные версии прошивки роутера будут работать только с определенными версиями приложения mi wifi тем паче, что у вас кастом.
ЗЫ: Проще всего прошиться стоковой английской .