Почему магазины не ставят круглую цену? А ставят, например, 99,99 вместо 100?

Психологический эффект. 99 рублей - это не сто, а 99 900 - ещё не сто тысяч. Таким образом цена выглядит более лояльной. 

Допустим вы готовы купить компьютер по цене до 100 000. Что вы выберете в итоге - телевизор за 90 000 или за 100 000. Скорее всего вы выберете 1 вариант. Магазину же выгоднее второй вариант. И вам дается выбор между 90 000 и 99 990. Скорее всего вы выберет второе - да, оно дороже, но не 100 000.