В целом, полимеризация - это образование достаточно длинных молекул из большого числа звеньев. Олигомеризация - из небольшого. Тот же ацетилен в процессе димеризации даст винилацетилен, а в процессе циклической тримеризации - бензол. Таким образом, получится не смесь длинных молекул с большим числом звеньев, а вполне себе выделяемое конкретное вещество. Олигомеризация - это когда немного и в итоге весьма однородно.