Были ли радиоволны до изобретения радио?

Основным источником радиоволн в природе являются грозы (точнее говоря, молнии). Первым устройством Попова был "грозоотметчик", то есть, приёмник радиоволн, излучаемых молниями.

Электромагнитные волны вообще были сперва предсказаны Максвеллом, а потом открыты Герцем в опытах с простыми приборами, создающими искры. Эти приборы излучали и передавали именно радиоволны, а так же могли регистрировать грозы, то есть, принимать природные радиоволны.

Конечно были. Гильермо Маркони, итальянский ученый, который изобрел радио, в 1909 году получил Нобелевскую премию по физике за вклад в развитие радио.