Если купить премиум сервис geforse now, то я буду стоять в очереди или у меня сразу будет доступ к играм?

Доступ будет без очереди, но, с учётом остальных ограничений сервиса. Играть в неприобретённые игры не сможете в любом случае, будет ограничение геймплея по траффику от провайдера.

Если использовать бесплатную пробную версию GeForce Now, то будет очередь. Если же приобрести платную подписку, то очереди не будет и вы сможете играть когда захотите:)