Ополченец - представитель нерегулярной (добровольческой) вооруженной группировки. Он может воевать за независимость от центральной власти, может воевать против самой власти для ее смены, может воевать за Аллаха, и в поддержку регулярной армии своего государства, и тд. Ключевое отличие ополченца от солдата - он не является служащим, его решение встать под ружье добровольно и он не подчиняется какому-либо командованию, не имеет звания и тд.
Сепаратист - человек, выступающий за отделение региона своего проживания от государства, в которое он сейчас входит, образование на территории этого региона нового независимого государства. Сепаратист далеко не всегда военный, он может быть политиком, может быть простым обывателем. Сепаратист просто разделяет определенные взгляды, он сторонник независимости своего региона. Другое дело, способы обретения этой независимости различны, можно добиваться ее исключительно мирным политическим и правовым путем, например, формируя парламентскую фракцию, которая принимала бы решение о проведении референдума о выходе из состава страны с агитацией ЗА и ПРОТИВ отделения (Тут все зависит от действующего законодательства, такой вариант пытаются реализовать Квебек в Канаде, Каталония в Испании и Шотландия в Великобритании, но в России такой вариант не возможен, так как только за "призывы к сепаратизму" положено уголовное преследование, а выход регионов из состава страны не предусмотрен конституцией. ) Но существует и второй путь - вооруженный, силовой. Захватывая и ликвидируя органы центральной государственной власти, неподчинение органам правопорядка центральной власти, самопровозглашение независимости. Сепаратист, осуществляющий вооруженный сценарий отделения -ополченец. Такой способ вряд ли может быть легитимен, так как не отражает реальной поддержки идеи отделения населением. (Даже если самопровозглашенная власть, захватившая управление силовым путем, проводит референдум - в честности его результатов невозможно не усомниться, так как отсутствует агитация и доступ к СМИ за один вариантов ответов, наблюдение за ходом выборов и подсчетом голосов, и тд.)
Исходя из вашей логики одинаково незаконными оказываются и киевская власть, и ДНР с ЛНР. Что делать?