Слушать и смотреть, конечно же. Поделюсь собственными наблюдениями, с Вашего позволения.
Застенчивые, закомплексованные люди нервничают при контакте с незнакомым или малознакомым собеседником. Одни избегают прямого зрительного контакта, другие запинаются или слегка заикаются; может дрожать голос. Третьи сутулятся. Четвертые мнут что-то в руках.
Иногда выдают неловкие, угловатые жесты: один мой знакомый, когда нервничает в новой компании, начинает непроизвольно гладить большим и указательным пальцем подбородок или тереть ладонью брови, тем самым еще и глаза закрывая от собеседников.
Мимика красноречива бывает. Натянутая, неуместная улыбка и смешки через слово. Но подобные признаки могут быть и просто у человека неискреннего, лицемерного, а вовсе не закомплексованного.
Ну и, конечно, все слышали про защитную позу — скрещенные на груди руки. Впрочем, я не думаю, что она касается только лишь людей с низкой самооценкой, но и тех, кто не хочет общаться с вами, ибо испытывает неприязнь, либо же просто не в настроении.